Эти два училища поступили под главное попечительство Марии Александровны после того, как Великая Княгиня Ольга Николаевна вышла замуж и уехала из России, в 1846 году.
В 1850 году обязанности Марии Александровны увеличились. Вдовствующая Государыня Александра Фёдоровна, чувствуя упадок сил, издала рескрипт на имя Марии Александровны 22 апреля 1850 года. В этом рескрипте она попросила «принять на себя наблюдение» за воспитанием и образованием девиц «в Воспитательном Обществе, с Александровским училищем, равно в Институтах: Екатерининском, Павловском и Сиротском при Воспитательном Доме с Александровским Сиротским Домом; о замечаниях же Ваших по всем частям воспитания доводить до моего сведения» (Современная хроника. Отечественные записки. – 1850 год. - №7. С. 19).
Примечательно, что в Павловском институте училась блаженной памяти Таисия Леушинская.